表面活性劑修復(fù)技術(shù)概述土壤中的有機(jī)污染物往往以吸附態(tài)存在,而大多數(shù)修復(fù)技術(shù)針對(duì)溶解態(tài)污染物最有效,因此吸附影響了其修復(fù)效率。表面活性劑能夠增加污染物的溶解性和遷移性,因此利用表面活性劑的化學(xué)洗脫技術(shù)收到重視。
表面活性劑的特點(diǎn)及其增溶作用表面活性劑分子的特點(diǎn)是具有兩性基團(tuán),親水基團(tuán)和疏水基團(tuán)(親脂基團(tuán))。表面活性劑能夠顯著降低接觸界面的表面張力,增加有機(jī)污染物特別是疏水有機(jī)污染物在水相的溶解性。
當(dāng)表面活性劑濃度很低時(shí),表面活性劑的存在形式為:?jiǎn)误w的疏水基團(tuán)靠攏而親水基團(tuán)分散在溶液相;當(dāng)表面活性劑達(dá)到一定濃度時(shí),單體迅速聚集,形成球狀、棒狀或?qū)訝畹摹澳z束”,該濃度稱為臨界膠束濃度(Critical Micelle Concentration,CMC)。膠束是由以疏水性基團(tuán)為核心,親水性基團(tuán)包裹疏水核心構(gòu)成的集合體,膠束外表面的親水性使其可以在土壤水相中自由運(yùn)動(dòng),攝取溶解態(tài)有機(jī)污染物而發(fā)揮增溶作用。表面活性劑單體也可以增加有機(jī)污染物的溶解性,但其效果相對(duì)于膠束態(tài)并不明顯。膠束態(tài)是表面活性劑的高效作用狀態(tài),膠束態(tài)的表面活性劑可以顯著增加有機(jī)污染物的溶解性。
根據(jù)“相似相溶”的原理,疏水性有機(jī)污染物有進(jìn)入膠束內(nèi)部的趨勢(shì),因此當(dāng)表面活性劑濃度超過CMC時(shí),污染物分配趨于進(jìn)入膠束核心,大量膠束的形成增加了污染物的溶解性。
用于土壤有機(jī)污染修復(fù)的表面活性劑類型表面活性劑按親水性離子分為陰離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、非離子表面活性劑和兩性離子表面活性劑。目前常用于土壤有機(jī)污染修復(fù)的表面活性劑。
2013年5月綠色科技第5期表1表面活性劑類型舉例類型名稱目標(biāo)污染物非離子型表面活性劑十二烷基聚氧乙烯醚十二烷、癸烷、苯、甲苯、氯苯、二氯苯、三氯乙烯、多環(huán)芳烴辛烷基聚氧乙烯醚多環(huán)芳烴壬烷基聚氧乙烯醚多環(huán)芳烴辛基苯基聚氧乙烯醚三氯乙烯、四氯乙烯、三氯苯、DDT、多氯聯(lián)苯壬基苯基聚氧乙烯醚三氯乙烯、四氯乙烯、二氯苯、四氯苯、多環(huán)芳烴聚氧乙烯脫水山梨醇單油酸酯烷烴聚氧乙烯油酸酯十二烷、甲苯、三甲苯、菲十二烷基硫酸鈉廣泛用于去除各種有機(jī)污染物陰離子表面十二烷基苯磺酸鈉活性劑十二烷基雙苯磺酸鈉其他皂角甘萘、六氯苯石油磷酸鹽DDT、三氯乙烯、多環(huán)芳烴環(huán)糊精多環(huán)芳烴乙烯吡咯烷酮/苯乙烯多環(huán)芳烴帶有陽離子的表面活性劑不常使用,因?yàn)橥寥李w粒帶負(fù)電,會(huì)吸附表面活性劑的陽離子,使其難以發(fā)揮增溶作用。一般,非離子表面活性劑比陰離子表面活性劑洗脫效率更高,可能原因有兩方面,一是陰離子表面活性劑的CMC較高,同等濃度下不容易形成膠束,二是因離子表面活性劑組分在含水層的沉積,沉積在介質(zhì)表層的表面活性劑會(huì)增加土壤的有機(jī)碳含量,增加了土壤的疏水性,不利于有機(jī)污染物從土壤上解吸下來。
表面活性劑修復(fù)土壤的影響因素表面活性劑用于土壤有機(jī)污染的修復(fù)效果受到各種因素影響,這些因素可能會(huì)影響表面活性劑的CMC,或影響土壤有機(jī)質(zhì)的成分,或影響表面活性劑增溶有機(jī)物的過程,下面分別說明。
表面活性劑的性質(zhì)表面活性劑的性質(zhì)包括其類型、在土壤中的飽和濃度及水油平衡值(HLB)。
表面活性劑分子的疏水基團(tuán)一般是由烴基構(gòu)成的,而親水基團(tuán)則由各種極性基團(tuán)組成,種類繁多,因此,表面活性劑在性質(zhì)上的差異,除與烷基的大小和形狀有關(guān)外,主要與親水基團(tuán)的類型有關(guān)。前面已提到表面活性劑用于土壤有機(jī)污染修復(fù)常見的類型是非離子型和陰離子型,兩種類型的作用效果不同,非離子型的表面活性劑CMC低,易形成膠束,修復(fù)效果好。但部分污染物反而在因離子表面活性劑作用時(shí)效果好,在實(shí)際修復(fù)時(shí),要做詳細(xì)的分析和試驗(yàn)才能確定。
表面活性劑在土壤中存在飽和濃度,研究表明:表面活性劑接近飽和濃度時(shí),才會(huì)有明顯的洗脫作用,當(dāng)表面活性劑用量遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于土壤飽和量時(shí),表面活性劑被土壤所吸附,反而不利于洗脫作用的發(fā)揮。
表面活性劑作為一種兩性物質(zhì)也有分配于水相和油脂相的動(dòng)態(tài)平衡,水油平衡值(HLB)是描述表面活性劑在水相和油脂相達(dá)到動(dòng)態(tài)平衡時(shí)其分配比例的參數(shù)。表面活性劑的HLB越低,修復(fù)作用越好。原因是表面活性劑在一定范圍內(nèi)越易溶于油脂相,與有機(jī)污染物的親和力越強(qiáng),越易將其從土壤中洗脫下來。
被污染土壤的成分有機(jī)污染物在土壤上的吸附受到SOM含量的影響,實(shí)際環(huán)境中,表面活性劑也會(huì)被SOM吸附,影響其增溶或洗脫作用。若土壤有機(jī)質(zhì)含量偏低,粘粒含量將成為影響洗脫效果的重要因素。粘粒含量高的土壤洗脫過程較慢,且表面活性劑的有實(shí)際濃度低。原因是粘粒含量高時(shí),土壤對(duì)有機(jī)污染物和表面活性劑的吸附同時(shí)加強(qiáng),導(dǎo)致洗脫作用的滯后。如果僅考慮表面活性劑的洗脫修復(fù)作用,這也造成了表面活性劑的浪費(fèi),但有研究發(fā)現(xiàn),表面活性劑吸附于土壤可以從土壤內(nèi)部降低相界面表面張力,從而增加有機(jī)污染物的滲出。
表面活性劑由于具有潤濕或抗粘、乳化或破乳、起泡或消泡以及增溶、分散、洗滌、防腐、抗靜電等一系列物理化學(xué)作用及相應(yīng)的實(shí)際應(yīng)用,成為一類靈活多樣、用途廣泛的精細(xì)化工產(chǎn)品。表面活性劑除了在日常生活中作為洗滌劑,其他應(yīng)用幾乎可以覆蓋所有的精細(xì)化工領(lǐng)域。
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