表面活性劑隨水溶液的濃度變化在溶液中形成膠團(tuán)有一個(gè)變化的過(guò)程，溶液中表面活性劑濃度極低時(shí)即極稀溶液時(shí)，空氣和水幾乎是直接接觸著，水的表面張力下降不多，接近純水狀態(tài)，水中只有不多的表面活性劑分子，當(dāng)稍微增加表面活性劑的濃度時(shí)，表面活性劑分子就會(huì)很快聚集到水面，其對(duì)水的遮蓋使水和空氣的接觸減少，溶液的表面張力急劇下降。

而在水中的表面活性劑有一部分聚集在一起，這些表面活性劑的憎水基互相靠在一起，開(kāi)始形成小膠團(tuán)，隨著表面活性劑濃度逐漸增加，當(dāng)表面活性劑的溶液達(dá)到飽和吸附時(shí)，液面開(kāi)始形成緊密排列的單分子膜。當(dāng)溶液的濃度達(dá)到表面活性劑的膠團(tuán)濃度時(shí)，溶液的表面張力降至低值。

如果在溶液的濃度達(dá)到臨界膠團(tuán)濃度之后，再繼續(xù)增加表面活性劑，雖然溶液的濃度增加，但溶液的表面張力幾乎不再下降，此時(shí)溶液中的膠團(tuán)數(shù)目和聚集數(shù)增加，溶液體系是由膠團(tuán)組成的，納米粉體合成所利用的微反應(yīng)器就是此時(shí)的膠團(tuán)， 然后體系漸漸向形成液晶狀態(tài)變化。表面活性劑的水溶液在濃度達(dá)到CMC時(shí)， 表面活性劑會(huì)隨其濃度的增加形成膠團(tuán)，這一現(xiàn)象體現(xiàn)在表面活性劑的表面張力與濃度曲線(r-1gc曲線) 上出現(xiàn)轉(zhuǎn)折點(diǎn)，而溶液的其他物理化學(xué)性質(zhì)出現(xiàn)非理想性。 

對(duì)于離子型表面活性劑，其形成的膠團(tuán)帶有較高的電荷，由于靜電引力的作用，在膠團(tuán)周圍會(huì)吸引一些反離子，使一部分正、負(fù)電荷互相抵消。但在膠團(tuán)形成高電荷后，反離子形成的離子霧的阻滯力大大增加，利用這一點(diǎn)可以調(diào)整納米粉體的分散性。由于這兩個(gè)原因，使得溶液的當(dāng)量電導(dǎo)在CMC之后隨濃度的增加迅速下降，因此， 該點(diǎn)也被用于測(cè)量表面活性劑的臨界膠束濃度。

離子型表面活性劑膠團(tuán)的結(jié)構(gòu)為球形膠團(tuán)，由內(nèi)核、外殼和擴(kuò)散雙電層組成，離子型表面活性劑的內(nèi)核由類似于液態(tài)烴疏水的碳?xì)滏湗?gòu)成，其直徑約l～2．8nm。由于鄰近極性基-CH2- 帶有一定的極性，內(nèi)核的周圍仍有部分水分子存在，因此膠團(tuán)內(nèi)核中還含有較多的滲透水，此時(shí)，這種-CH2- 基團(tuán)并不完全是加入液態(tài)的碳?xì)滏溄M成的內(nèi)核，而是作為非液態(tài)膠團(tuán)外殼的一部分。 ?