表面活性劑在水中隨著濃度增大, 表面上聚集的活性劑分子形成定向排列的緊密單分子層,多余的分子在體相內(nèi)部也三三兩兩的以憎水基互相靠攏,聚集在一起形成膠束,這開始形成膠束的低濃度稱為臨界膠束濃度。? ?
這時溶液性質與理想性質發(fā)生偏離,在表面張力對濃度繪制的曲線上會出現(xiàn)轉折。繼續(xù)增加活性劑濃度,表面張力不再降低,而體相中的膠束不斷增多、增大。? ?
表面活性劑在溶液中分散,當達到一定濃度時,表面活性劑分子會從單體( 單個離子或分子) 締合成為膠態(tài)聚集物,形成膠團。溶液性質隨之發(fā)生突變,此時的濃度,即形成膠團時的濃度,稱為臨界膠團濃度(critical?micelle?concentration,簡寫為CMC) ,表面活性劑形成膠團的過程稱為膠團化作用。? ?
表面活性劑分子締合形成膠束的低濃度。當其濃度高于CMC值時,表面活性劑的排列成球狀、棒狀、束狀、層狀/板狀等結構。 ???
增溶體系為熱力學平衡體系;CMC 越低、締合數(shù)越大,增溶量(MAC)就越高;溫 度對增溶的影響:溫度影響膠束的形成,影響增溶質的溶解,影響表面活性劑的溶解度?離子型表面活性劑的溶解度隨溫度增加而急劇增大這一溫度稱為Krafft點,Krafft點越高,其臨界膠束濃度越小。 ?
對于聚氧乙烯型非離子表面活性劑,溫度升高到一定程度時,溶解度急劇下降并析出,溶液出現(xiàn)混濁,這一現(xiàn)象稱為起曇,此溫度稱為曇點。在聚氧乙烯鏈相同時,碳氫鏈越長,濁點越低;在碳氫鏈相同時,聚氧乙烯鏈越長則濁點越高。 ???
非極性有機物如苯在水中溶解度很小,?加入油酸鈉等表面活性劑后,?苯在水中的溶解度大大增加,?這稱為增溶作用。 增溶作用與普通的溶解概念是不同的,?增溶的苯不是均勻分散在水中,?而是分散在油酸根分子形成的膠束中。經(jīng)X 射線衍射證實,?增溶后各種膠束都有不同程度的增大,?而整個溶液的的依數(shù)性變化不大。