上世紀(jì)50年代,隨著材料科技的爆發(fā)性發(fā)展,有機(jī)高分子材料開始廣泛的應(yīng)用于生產(chǎn)和生活的各個(gè)領(lǐng)域。今天,高分子材料作為主要成分的塑料、橡膠、紡織品、涂料成為我們必不可少的生產(chǎn)元素,應(yīng)用高分子材料制作的電器、餐具、交通工具等物品為我們的生活帶來(lái)極大便利的同時(shí)也帶來(lái)了不少的安全隱患。
由于高分子材料的氧指數(shù)較低,含氧量達(dá)21%的空氣就足以滿足多數(shù)高分子材料燃燒條件。此外,高分子材料燃燒時(shí)釋放煙塵和有毒氣體,不僅危害人體健康,而且會(huì)造成環(huán)境的污染。為了降低高分子材料的可燃性,防止火災(zāi)發(fā)生,阻燃劑應(yīng)運(yùn)而生。阻燃劑,顧名思義,就是可以用以阻止材料可燃性,即阻止材料被引燃且抑制火焰?zhèn)鞑サ闹鷦?/p>
阻燃劑的成分構(gòu)成及阻燃機(jī)理
阻燃劑的種類有很多,按成分大體可以分成有機(jī)阻燃劑和無(wú)機(jī)阻燃劑兩類。其中有機(jī)阻燃劑包括鹵系阻燃劑、磷-氮型阻燃劑、有機(jī)磷系阻燃劑、有機(jī)硅系阻燃劑等。我們就阻燃劑的阻燃機(jī)理選取幾類進(jìn)行介紹。
鹵系阻燃劑是有機(jī)阻燃劑中一個(gè)重要成員,它的主要成分是鹵素有機(jī)物。在高溫條件下高分子降解產(chǎn)生的自由基是維持有機(jī)物燃燒的因素,而鹵系阻燃劑在受熱分解時(shí)產(chǎn)生的鹵化氫(HX)氣體可以捕捉自由基,從而達(dá)到阻止火焰擴(kuò)散的目的。此外,鹵化氫本身不能燃燒而且密度比空氣大,在高分子材料表面形成一層氣體屏障,阻隔高分子材料與氧氣的接觸。
磷-氮型阻燃劑以磷、氮為主要元素。這類阻燃劑又稱為膨脹型阻燃劑,原因是這類阻燃劑在受熱時(shí),表面能夠生產(chǎn)一層均勻的碳質(zhì)泡沫層,起到隔離熱、氧的作用。膨脹型阻燃體系一般由酸源(脫水劑),碳源(成炭劑)和氣源(氮源、發(fā)泡源)三個(gè)部分組成。受熱后,由酸源放出能酯化多元醇和可作為脫水劑的無(wú)機(jī)酸; 溫度進(jìn)一步升高,無(wú)機(jī)酸與多元醇(碳源)發(fā)生反應(yīng)生成酯類,并且處于粘稠的熔融狀態(tài)。反應(yīng)過程中產(chǎn)生的水蒸氣和由氣源產(chǎn)生的不燃性氣體使已處于熔融狀態(tài)的體系膨脹發(fā)泡,與此同時(shí),多元醇和酯脫水炭化,形成無(wú)機(jī)物及炭殘留物,隨著溫度升高和反應(yīng)的進(jìn)行,體系膠化和固化,最后形成多孔的碳質(zhì)泡沫層。
無(wú)機(jī)阻燃劑主要有可膨脹石墨、氫氧化物、紅磷或聚磷酸鹽等,一般情況下是幾種不同無(wú)機(jī)物混合使用。在高溫下,膨脹石墨迅速膨脹,該高聚物表面形成堅(jiān)韌的碳層,可以將可燃物與熱源隔開;氫氧化物受熱吸收大量熱量而放出水蒸氣,稀釋可燃?xì)怏w,同時(shí)生成耐火金屬氧化物;紅磷或聚磷酸鹽燃燒生成聚偏磷酸玻璃體,可以覆蓋在燃燒體表面形成保護(hù)膜,同時(shí)形成的磷酸有很強(qiáng)的脫水性,可以將聚合物碳化形成碳隔離層。
綜上可以發(fā)現(xiàn),阻燃劑的作用可以歸納為(1)吸收燃燒所放出的熱量,(2)釋放不能燃燒氣體,稀釋、隔離可燃和助燃?xì)怏w,(3)生產(chǎn)與有機(jī)物自由基其反應(yīng)的成分,(4)形成固體隔離層。
對(duì)人體和環(huán)境的影響
阻燃劑的應(yīng)用被看做是防止火災(zāi)的有效途徑,但是阻燃劑對(duì)環(huán)境和人類的危害是不可忽視的。含有某些阻燃劑的物品會(huì)逐漸釋放出有毒化學(xué)物質(zhì)融入到水、空氣中。這些有毒化學(xué)物質(zhì)被人體吸收后,可以長(zhǎng)期積聚在人體內(nèi),擾亂人體的神經(jīng)、內(nèi)分泌、免疫等系統(tǒng),特別值得注意的是,孕婦如果過量接觸這些有毒物質(zhì),會(huì)導(dǎo)致新生兒出生體重過低、智力低下、行為能力受損等。此外,有些阻燃劑在燃燒時(shí),會(huì)產(chǎn)生大量的煙霧以及有毒、有害、腐蝕性氣體,造成“二次災(zāi)害”。
前景展望
阻燃劑對(duì)于環(huán)境的危害,使得世界各國(guó)紛紛出臺(tái)相應(yīng)的法律法規(guī)限制助燃劑的使用量。目前我國(guó)出臺(tái)了《塑料家具有害物質(zhì)限量標(biāo)準(zhǔn)》(GB28481-2012),對(duì)多溴聯(lián)苯和多溴二苯醚的使用做出了每Kg不得超過1g的規(guī)定。
近年來(lái),隨著人們對(duì)防火安全的重視和對(duì)阻燃要求的日益提高,阻燃劑行業(yè)得到迅猛發(fā)展。而越來(lái)越高的生活環(huán)境要求以及愈來(lái)愈嚴(yán)格的阻燃標(biāo)準(zhǔn)和環(huán)保法規(guī)將是阻燃劑行業(yè)面臨的巨大挑戰(zhàn)。因此,在提高阻燃性能的同時(shí),開發(fā)和生產(chǎn)環(huán)境友好型阻燃劑,提高阻燃劑的成碳性,是阻燃劑行業(yè)發(fā)展的新思路。同時(shí),推進(jìn)阻燃劑生產(chǎn)、使用的法律化和標(biāo)準(zhǔn)化,也是規(guī)范阻燃劑行業(yè)的必要途徑。
阻燃劑的生產(chǎn)和應(yīng)用在經(jīng)歷了八十年代初的蓬勃發(fā)展后,已進(jìn)入穩(wěn)步發(fā)展階段。隨著我國(guó)合成材料工業(yè)的發(fā)展和應(yīng)用領(lǐng)域的不斷拓展,阻燃劑在化學(xué)建材、電子電器、交通運(yùn)輸、航天航空、日用家具、室內(nèi)裝飾、衣食住行等各個(gè)領(lǐng)域中具有廣闊的市場(chǎng)前景[1] 。此外,煤田、油田、森林滅火等領(lǐng)域也促進(jìn)了我國(guó)阻燃、滅火劑生產(chǎn)較快的發(fā)展。我國(guó)阻燃劑已發(fā)展成為僅次于增塑劑的第二大高分子材料改性添加劑。近幾年,我國(guó)阻燃劑的生產(chǎn)和消費(fèi)形勢(shì)持續(xù)發(fā)展,國(guó)內(nèi)阻燃劑消費(fèi)量急劇上升,增加的市場(chǎng)份額主要來(lái)源于兩個(gè)方面:電子電器和汽車市場(chǎng)。
國(guó)內(nèi)阻燃劑的品種和消費(fèi)量還是以有機(jī)阻燃劑為主,無(wú)機(jī)阻燃劑生產(chǎn)和消費(fèi)量還較少,但發(fā)展勢(shì)頭較好,市場(chǎng)潛力較大。阻燃劑中最常用的鹵系阻燃劑雖然具有其他阻燃劑系列無(wú)可比擬的高效性,但是它對(duì)環(huán)境和人的危害是不可忽視的。環(huán)保問題是助劑開發(fā)和應(yīng)用商關(guān)注的焦點(diǎn),所以國(guó)內(nèi)外一直在調(diào)整阻燃劑的產(chǎn)品結(jié)構(gòu),加大高效環(huán)保型阻燃劑的開發(fā)。無(wú)鹵、低煙、低毒阻燃劑一直是人們追求的目標(biāo),故人們對(duì)阻燃劑無(wú)鹵化開發(fā)表現(xiàn)出很高熱情,投入了很大的力量,并取得了可觀的成果。
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