封端聚醚的合成方法—揚(yáng)州晨化科技集團(tuán)
制備含有雙烷基封端聚醚可采取多種方法，概括起來主要有以下幾種路線：
(1) 將端羥基飽和聚醚和不飽和鹵代烴反應(yīng)，以不飽和烴基封端。但該方法封端轉(zhuǎn)化率較低，同時(shí)低碳醇和環(huán)氧化物反應(yīng)生成聚醚時(shí)，會(huì)生成5～10％的二烯基物質(zhì)，再和烯丙基鹵封端反應(yīng)時(shí)，會(huì)生成二烯基化合物，進(jìn)行硅氫化反應(yīng)時(shí)會(huì)引起交聯(lián)作用，使黏度增加。故常通過不飽和低碳醇合成不飽和聚醚，再進(jìn)行酯化或醚化封端[9]。
(2) 將端羥基不飽和聚醚在酸性條件下和酸酐進(jìn)行酯化封端或在堿性條件下與鹵代烴進(jìn)行醚化封端反應(yīng)。酯化封端由于酯鍵的不穩(wěn)定，易發(fā)生水解，在生產(chǎn)、儲(chǔ)存和使用的過程中仍不能避免交聯(lián)等副反應(yīng)的發(fā)生。而采用醚化封端可以避免以上副反應(yīng)的發(fā)生。醚化封端工藝方法簡(jiǎn)單，封端劑便宜易得。一般的醚化反應(yīng)需2步進(jìn)行，用雙金屬氰化物催化劑(MMC)合成烯丙基聚醚，采用一步法合成較高封端率的封端聚醚。為進(jìn)一步提高封端率，有文獻(xiàn)報(bào)道，利用特殊的反應(yīng)器—薄膜蒸發(fā)器能生成雙鍵破壞少，色澤淺，封端率達(dá)99％ 的高封端率含烯基聚醚。
(3) Williamson醚合成法[8] 
傳統(tǒng)的Williamson醚合成法中要預(yù)先將醇與Na（或NaH）作用生成醇鈉，然后和鹵代烷反應(yīng)。用鈉和氫化鈉作為封端劑反應(yīng)活性相對(duì)活躍，反應(yīng)效果很好，但是由于他們和聚醚反應(yīng)激烈，容易發(fā)生危險(xiǎn)，所以在這里我們選擇氫氧化鈉和甲醇鈉作為封端反應(yīng)的催化劑，反應(yīng)條件溫和，易控制。
ROH + Na → RONa + 1/2 H2
RONa + R‘X → ROR’ + NaX
在此反應(yīng)過程中，有氣體產(chǎn)生并排出，使反應(yīng)向右進(jìn)行。與醇反應(yīng)生成醇鈉的物質(zhì)還有NaH，CH3ONa，NaOH等。NaH，CH3ONa由于價(jià)格高，經(jīng)濟(jì)上不合算，故而使用較少。NaOH由于價(jià)格便宜，使用方便而被大量使用。
此反應(yīng)為固，液兩相反應(yīng)，固體氫氧化鈉不溶于有機(jī)相，反應(yīng)過程中生成水，在水存在的條件下此反應(yīng)可逆，影響反應(yīng)向右進(jìn)行。因而在醚合成發(fā)展過程中逐步引入相轉(zhuǎn)移催化劑。常用的鹵代烷有氯代烷，溴代烷，碘代烷。氯代烷由于毒性小，價(jià)格較合理而被廣泛使用。近來，醚的合成可以在相轉(zhuǎn)移催化劑條件下進(jìn)行，反應(yīng)條件緩和，操作簡(jiǎn)便，縮短時(shí)間，提高收率。

資訊來源：磷系阻燃劑 供應(yīng)商 揚(yáng)州晨化