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表面活性劑在反應(yīng)過(guò)程中基本不變可以重復(fù)使用

2020-12-21 10:30:30
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表面活性劑在反應(yīng)過(guò)程中基本不變,可以重復(fù)使用。而且它的用量非常小,但小到多少才為合適,還需通過(guò)實(shí)驗(yàn)根據(jù)不同的情況來(lái)定。例如在生產(chǎn)聚2,5-二丁氧基對(duì)苯乙炔時(shí),產(chǎn)物的產(chǎn)率隨活性劑用量的增加先上升后下降,這是由于在水相中形成的活性單體需借助于PTC的作用而被轉(zhuǎn)移到有機(jī)相中參與聚合,所以一開始產(chǎn)率隨PTC 用量的增加而呈上升趨勢(shì),但當(dāng) PTC用量超過(guò)一定限度后,體系濃度加大,十分粘稠,不利于單體轉(zhuǎn)移反應(yīng),導(dǎo)致聚合產(chǎn)率下降。


表面活性劑


表面活性劑的種類和結(jié)構(gòu)對(duì)反應(yīng)結(jié)果的影響也很大,還是以聚2,5- 二丁氧基對(duì)苯乙炔的反應(yīng)為例,溴鹽作為PTC時(shí)產(chǎn)率較高,丁基季銨鹽優(yōu)于甲基季銨鹽,如芐基三乙基氯化銨由于苯基取代了四甲基氯化銨中的一個(gè)甲基,其催化效果優(yōu)于四甲基氯化銨,而與四甲基溴化銨的效果相當(dāng)。

表面活性劑在各個(gè)電化學(xué)方面的作用使人們想到了能否通過(guò)在直接電合成中加入表面活性劑來(lái)提高反應(yīng)的電流效率和轉(zhuǎn)化率。實(shí)驗(yàn)證明在某些體系中是可行的,如草酸電解還原反應(yīng)、電還原丙烯腈制備已二腈對(duì)硝基聯(lián)二苯的電還原回等,都通過(guò)加入季銨鹽提高了反應(yīng)效率。

但是,實(shí)驗(yàn)也發(fā)現(xiàn)并不是所有的表面活性劑都會(huì)對(duì)反應(yīng)產(chǎn)生正面效應(yīng),比如說(shuō)a -氨基腈的陽(yáng)極氫化合成反應(yīng)的研究結(jié)果表明:活性四乙基對(duì)甲苯磺酸胺、四丁基溴化銨可協(xié)助氰根離子在兩相之間的轉(zhuǎn)移,使收率提高;添加高氯酸鋰雖可增加溶液的導(dǎo)電性,但對(duì)反應(yīng)的收率和選擇性無(wú)顯著影響;加入四丁基碘化銨后則由于碘離子的氧化電位較低而優(yōu)先氧化,電流大部分消耗于碘離子的氧化過(guò)程中,因'而導(dǎo)致反應(yīng)的收率較低;添加高氯酸鋰-聚乙二醇(400)、十三烷基磺酸鈉使收率降低,這是因?yàn)榫垡叶嫉恼扯却?,十二烷基磺酸鈉會(huì)導(dǎo)致大量泡沫產(chǎn)生,不利于傳質(zhì)。因而,只可以說(shuō)在電化學(xué)反應(yīng)體系中加入合適的表面活性劑對(duì)提高反應(yīng)的收率和選擇性是有益的。



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